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  為選擇動力學實驗的條件，需確定松香加氫的最優(yōu)反應(yīng)參數(shù)。根據(jù)均勻設(shè)計基本原理，構(gòu)造了6因素10水平的均勻設(shè)計使用表，按表中參數(shù)安排實驗，其結(jié)果如表1。由實驗結(jié)果采用計算機模擬優(yōu)化處理，得到最優(yōu)加氫反應(yīng)條件是:溫度443K，壓力5.0MPa，二氯丙烷生產(chǎn)廠家催化劑用量5.0%(占松香質(zhì)量)，溶劑用量50%(占溶液質(zhì)量)，反應(yīng)時間100min，攪拌轉(zhuǎn)速600r/min。在此條件下選擇4個溫度水平，即423-433,443和453K，每個溫度下對應(yīng)做4個壓力水平，即表壓4.0.5.0,6.0和7.0MPa進行動力學實驗。松香催化加氫反應(yīng)屬于氣一液一固三相催化反應(yīng)，相際間傳遞對反應(yīng)速度有影響，因此在采集動力學數(shù)據(jù)前，采用改變攪拌轉(zhuǎn)速和二氯丙烷生產(chǎn)廠家催化劑粒徑的方法，消除內(nèi)外擴散的影響，在此實驗條件下測得的動力學實驗結(jié)果。
  松香在Raney鎳上催化加氫反應(yīng)，按照不同的反應(yīng)機理假設(shè)，相應(yīng)得到Hougen-Wszson的17個表示不同機理的雙曲型動力學模型。根據(jù)表2、表3的動力學實驗數(shù)據(jù)，使用EVIEWS數(shù)理統(tǒng)計軟件分別對Hougen-Warson的17個機理模型進行線性最小二乘法回歸，得到的模型參數(shù)中只有模型9,12的參數(shù)為正值，其余模型均含有負值。模型9的機理為:二氯丙烷生產(chǎn)廠家催化劑表面上被吸附的氫原子和液相中的極酸型樹脂酸分子進行反應(yīng)，氫的解離吸附為控制步驟，模型方程為:模型12的機理為:二氯丙烷生產(chǎn)廠家催化劑表面上被吸附的氫分子和液相中的極酸型樹脂酸分子進行反應(yīng)，氫的吸附為控制步驟，模型方程為:對上述2種可能的機理模型進行比較，結(jié)果如表4所示，從中篩選出一個與實驗結(jié)果相吻合的模型9作為最可幾的反應(yīng)機理。確定反應(yīng)機理后，由模型方程(1)求出各溫度點的ka,K。值，再根據(jù)Arrhenius方程回歸出模型參數(shù)與溫度的關(guān)系如下:式(1)一式(4)中r為反應(yīng)速率(mol"min-'"L);k為反應(yīng)速率常數(shù)(min);a。為Hx氣在松香溶液中的表觀溶解度系數(shù)(mol·L·MPa):PH為Hx氣壓力(MPa);K。為氫化極酸的表觀吸附平衡常數(shù)(L./mol);c為氫化極酸濃度(mol/L)。http://m.yimikc.cn/