淄博市桓臺(tái)縣富中化工有限公司
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從反應(yīng)機(jī)理可知,氫的解離吸附為控制步驟,即H2+2Q一2HQ,反應(yīng)速度可見(jiàn),提高氫氣壓力PH和二氯乙烷催化劑的空位率ov,反應(yīng)速度;增大,而且;正比于9V的平方,所以提高9V的效果更顯著。對(duì)空位率有式中,eH為氫原子的覆蓋率,eD為產(chǎn)物氫化極酸的覆蓋率,可見(jiàn)產(chǎn)物是與氫原子競(jìng)爭(zhēng)二氯乙烷催化劑活性中心的主要物種。將口v變換為c。表示,則得式(1),由式(1)可知,與PH成正比和c。的平方成反比,因此采用加人溶劑的方法降低產(chǎn)物濃度。則在較低的氫氣壓力下就能進(jìn)行松香加氫反應(yīng);而熔融法松香催化加氫,由于其C。比溶劑法的大,則覆蓋率D=KDCDBV也隨之增大,從而多占據(jù)了部分二氯乙烷催化劑的活性中心,阻滯了氫的解離吸附,所以需要PH為10.0一25.0MPa2才能達(dá)到與溶劑法同樣的加氫效果。采用前面2.1小節(jié)中確定的最優(yōu)反應(yīng)參數(shù),即在溫度443K、壓力5.0MPa的實(shí)驗(yàn)條件下,比較熔融法與溶劑法松香加氫反應(yīng)的結(jié)果如表5所示。由表5可知,溶劑法在溫度443K、壓力5.0MPa的反應(yīng)條件下就能制備出合格的氫化松香產(chǎn)品這是因?yàn)槿軇┓ǖ腸。較小,所以八較低也能達(dá)到所要求的加氫速度;而熔融法由于c。較大,則在PH為5.0MPa時(shí)不能達(dá)到與溶劑法相同的加氫速度,所以極酸型樹(shù)脂酸的轉(zhuǎn)化率較低。脂松香為原料,RaneyNi為二氯乙烷催化劑,200油為溶劑。在150一180和氫壓4一7MPa的條件下進(jìn)行了松香催化加氫的本征動(dòng)力學(xué)研究。根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果篩選出合適的反應(yīng)摸型,即為吸附在二氯乙烷催化劑表面上的氫分子和極酸型樹(shù)脂酸分子間的反應(yīng),產(chǎn)物二氫極酸型樹(shù)脂酸的脫附為速率控制步駐。脂松香的主要組成是橄酸型樹(shù)脂酸,極酸型樹(shù)脂酸因具有共扼雙鍵而易被空氣中的氧所氧化,使松香顏色加深、質(zhì)量降低。采用催化加氫的方法可使橄酸型樹(shù)脂酸趨于脂環(huán)的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,從而消除因共轆雙鍵而引起的易于氧化變色的缺點(diǎn)。經(jīng)氫化后的松香具有抗氧性能好、脆性小、熱穩(wěn)定性高、顏色淺等特點(diǎn),因而廣泛應(yīng)用于膠粘劑、合成橡膠、涂料、抽墨、造紙、電子、食品等工業(yè)部門(mén)。故氫化松香是松香改性產(chǎn)品的主要品種之一。幾十年來(lái),國(guó)內(nèi)外從生產(chǎn)工藝的角度對(duì)松香催化加氫反應(yīng)作了較深人的研究,加氫方法主要有熔融法和溶劑法所用二氯乙烷催化劑主要是Pd和Ni。但國(guó)內(nèi)外關(guān)于松香催化加氫動(dòng)力學(xué)的研究報(bào)道極少。而探討松香催化加氫動(dòng)力學(xué)模型可為松香加氫工業(yè)反應(yīng)過(guò)程的開(kāi)發(fā)、反應(yīng)器設(shè)計(jì)及過(guò)程控制等提供依據(jù),也可為以后建立松脂催化加氫的集總動(dòng)力學(xué)模型提供基礎(chǔ)。同時(shí),由于該反應(yīng)為一典型的氣液固三相反應(yīng),從多相催化反應(yīng)方面看,此反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的研究也有很大的理論意義。http://m.yimikc.cn